锅炉汽水通道内发生的腐蚀统称为锅内腐蚀。锅内腐蚀主要有汽水腐蚀、气体腐蚀、碱性腐蚀、垢下腐蚀、苛性脆化、腐蚀疲劳、冲击腐蚀和空穴腐蚀等。
(1)汽水腐蚀  汽水腐蚀是过热器中的主要腐蚀方式，属均匀腐蚀。它是一种纯化学腐蚀，是由于金属铁被过热蒸汽氧化而发生的。
在蒸发管中当发生汽水分层或循环停滞时也会发生。

由于的沉淀，使阳极周围的铁离子大为减小，这将促进阳极上的铁离子转入水溶液，因而加速了腐蚀。
   当的去极化反应速度增加到一定程度时，氧又能使金属表面形成一层氧化铁保护膜，阻止金属腐蚀。当氧气与受热面接触不均匀时，有氧处生成氧化铁保护膜，无氧处仍为铁。由于氧化铁与铁的电位不同，形成微电池。氧化铁为阴极，铁为阳极，这样使铁的部分受到腐蚀。
   氧气腐蚀是锅炉中最常见的腐蚀形式。锅炉给水管道和省煤器管易发生氧腐蚀，因为含氧的给水中的氧气首先与这些金属表面接触。氧气腐蚀一般为点腐蚀或溃疡腐蚀，是省煤器管泄漏的主要原因之一。锅炉停用时如过热器积水，过热器管也会受到氧腐蚀。
  ②二氧化碳气体腐蚀。当水中存在二氧化碳气体时，能使水溶液中氢离子()浓度增加。 是阴极去极化剂，所以使腐蚀加剧。其反应式为：


 碱性腐蚀一般具有局部性特征，呈现小沟槽或不规则的溃疡腐蚀特性。温度愈高，NaOH浓度愈大，腐蚀过程愈严重。这种腐蚀通常发生在金属组织有缺陷、有非金属夹杂物、有残余应力以及炉水蒸浓处，如焊缝、水垢缝隙、汽水分层处和水循环停滞处。碱性腐蚀的特征为形成凹凸不平的腐蚀坑。
   (4)垢下腐蚀  当锅炉金属表面积有水垢时，在水垢下面发生的腐蚀称为垢下腐蚀。当浓缩炉水中游离的Na0H很多，金属表面上的保护膜遭到破坏，金属暴露在水垢下强碱性浓缩炉水中时，便会发生碱性垢下腐蚀。
   当浓缩炉水中含有较多的时，这两种化合物会和水作用生成盐酸。在水垢下将聚积很多，发生酸性水对金属的腐蚀，或称为酸性垢下腐蚀。
  (5)苛性脆化  苛性脆化是受高应力的锅炉钢在高碱溶液中所产生的一种电化学腐蚀。在高应力下，晶粒与晶界产生电位差，会形成微电池。晶粒为阴极，晶界为阳极。在Na0H含量高的炉水作用下可引起晶界的腐蚀，所以属于晶间腐蚀。苛性脆化必须在以下三个条件同时存在时才会发生，即：炉水中含有较高浓度的游离Na0H；在锅炉结构上有造成炉水高度浓缩的地区；在金属中有接近于其屈服点的拉伸应力。
  (6)腐蚀疲劳  腐蚀疲劳发生在金属受到交变热应力，并同时受到电化学腐蚀的工况。此时金属的疲劳极限大为降低，形成穿晶裂缝而破坏，属于穿晶腐蚀类型。一般发生于受热蒸发管中产生汽水混合物的脉动流动或汽水分层流动时。
  (7)冲击腐蚀  冲击腐蚀是由于液体湍流或冲击造成的磨损作用所造成。当同时存在电化学腐蚀时，两者可相互作用加速腐蚀进程。腐蚀部位呈深洼状，发生在管道上的调节阀、节流阀等处。
  (8)空穴腐蚀  这种腐蚀是由于高速液体因流动不规则产生了只有微量水气或低压空气的守穴而造成的。由于压力和流动条件的经常变化，空穴会周期性产生和消失。空穴消失时，*近空穴的金属表面受到水击作用，使金属表面氧化膜受到破坏，使腐蚀继续深入。在沸腾式省煤器中，如工况变动，已产生的气泡可能与较低温度的水接触而骤然凝结，造成空穴，从而产生水击现象。